受封吴王
黄武元年（公元222年），曹丕发觉孙权并非真心归附，便举兵伐吴，三路出师。魏军东路由曹休、张辽、臧霸出兵洞口，中路由曹仁出兵濡须坞，西路由曹真、夏侯尚、张合、徐晃率军围攻南郡。在东路，吴军作战不利；
在西路，双方互有胜负；在中路，因吴将朱桓重创曹仁军，扭转了整个战局，西路的朱然及时除掉了内应姚泰，固守江陵，孙权又派诸葛瑾率军前来支援。魏军战果不如预期，只得于次年全面引退。同年十二月，孙权派太中大夫郑泉前往白帝城拜谒刘备，蜀、吴两国重新通好。但孙权与曹丕之间仍有使节往来，至次年正式断绝关系。
黄武二年（公元223年）四月，刘备病逝。之前，戏口守将晋宗杀死将军王直，率部下投降曹魏，被任命为蕲春太守，屡次侵犯吴国边境。六月，孙权命将军贺齐等袭取蕲春，活捉晋宗。同年十一月，蜀汉派中郎将邓芝来访。次年夏，孙权派辅义中郎将张温访问蜀汉。
黄武四年（公元225年）十二月，鄱阳人彭绮率军反叛，攻陷周围数县，拥众数万。同年，曹丕率军至广陵，孙权严设固守。此时大寒，河面结冻，曹丕撤归。
黄武五年（公元226年）七月，孙权听闻曹丕病逝，乘机攻江夏，不克而还。同年，交趾太守士燮去世，孙权分交州（治今越南北宁）置广州，分交趾（今越南河内东）、九真（今越南清化西北）、日南（今越南美丽）三郡为交州，以戴良为刺史；
以苍梧（今广西梧州）、南海（今广东广州）、郁林（今广西桂平西）、合浦（今广西合浦东北）为广州，任命原交州刺史吕岱为刺史，士燮之子士徽起兵，自称交趾太守。但不久后即被吕岱诱斩。其后，孙权又将交州、广州合为交州。
黄武六年（公元227年）正月，吴国诸将平定彭绮叛乱。
黄武七年（公元228年）八月，“石亭之战”爆发，孙权命大都督陆逊督率诸将大败曹休。
登基为帝
黄龙元年（公元229年），孙权于武昌（今湖北鄂城）登基为帝，建国号为吴，孙吴王朝正式建立。六月，与前来祝贺孙权登基的蜀汉使者陈震商议平分曹魏九州，并制定盟书。九月，孙权下诏迁都建业，并命上大将军陆逊辅佐太子孙登董督军国事务，驻守武昌。
黄龙三年（公元231年），孙权派太常潘濬率军五万，以讨伐叛乱的五溪蛮夷。
嘉禾元年（公元232年），孙权派遣将军周贺等航海到辽东。
割据辽东的公孙渊自从黄武七年（公元228年）废叔继位后，便多次与孙权来往。嘉禾二年（公元233年），公孙渊遣使向孙吴称臣，企图以孙吴为外应以叛魏。孙权打算册封公孙渊为燕王，遭到顾雍、张昭等群臣反对，但孙权仍然派张弥、许晏等人携金玉珍宝立公孙渊为燕王。
公孙渊没想到孙权会如此看重自己，但认为孙吴远而曹魏近，害怕曹魏讨伐，又垂涎孙吴送来的珍宝，于是诱斩吴使，并将其首级献给魏明帝曹叡。孙权忿恨公孙渊巧诈反复，打算亲自率军前往征讨，后听从朝臣劝谏，才未出征。
嘉禾三年（公元234年），孙权亲征合肥新城，后来得知魏明帝曹叡亲自率大军来救，于是撤军。
赤乌三年（公元241年），孙权派卫将军全琮攻淮南、威北将军诸葛恪攻六安。全琮与魏将王凌在芍陂交战，不利而还。同时，车骑将军朱然围攻樊城。同年五月，太子孙登去世。
两宫之争
在长子孙登逝世后，孙权的三子孙和被立为太子。自赤乌五年（公元242年）起，孙和及鲁王孙霸之间因储君问题产生了极大矛盾。朝中大臣亦分为两派，分别支持太子和鲁王。其中，陆逊、顾谭、吾粲、朱据、诸葛恪等都支持太子，而步骘、吕岱、全琮、吕据和孙弘等都支持鲁王。
赤乌十三年（公元250年），孙权废孙和，赐死孙霸，并于同年十一月改立孙亮为太子。十二月，孙权派将军戴烈、陆凯率军前往南郡抵抗王昶。
去世
太元元年（公元251年）冬十一月，孙权在到南郊祭祀天地后便得了风疾，当年十二月，孙权急召大将军诸葛恪入朝，委托后事。
神凤元年（公元252年）夏四月，孙权在内殿驾崩，终年七十一岁，在位二十四年。谥号大皇帝，庙号太祖。葬于蒋陵。孙权是三国时代统治者中最长寿者。
在位年号：黄武（公元222年－公元229年）、黄龙（公元229年－公元231年）、嘉禾（公元232年－公元238年）赤乌（公元238年－公元251年）、太元（公元251年－公元252年）、神凤（公元252年）。
艺术造诣
孙权善书法，据《书史会要》《书小史》等记载，孙权擅长行书、草书、隶书。唐代张怀瓘在《书估》中列其书法为第三等，评为“奇材见拔，绝世难求”。孙权与其子孙休（吴景帝）、其孙孙皓（吴末帝）的书法一并知名。南齐时，大臣王僧虔将三人书法献给齐高帝萧道成。明人杨慎《法贴神品目》载有吴大帝黄武二年刻字，位于杭州粟山。
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